表麵處(chù)理鋼板的開發(fā)狀況和發展(zhǎn)方向
(1)表麵處理鋼板應用領域的擴展(zhǎn)和性能(néng)
表麵處理鋼板大部(bù)分是鍍Zn鋼板。2008年(nián),日本鍍Zn鋼板產量是1500萬t,其(qí)中(zhōng)77%是熱鍍Zn鋼板。鍍Zn鋼板(bǎn)用於汽車、建築、電器和其他方麵,其中(zhōng)有一半用於汽車。
從80年代(dài)起(qǐ)55%Al-Zn熱鍍鋼板在日(rì)本得到廣泛應用。在海鹽影響很大的海岸地帶(dài),鍍Al鋼板發生孔(kǒng)蝕,耐蝕性下降。長期暴露腐蝕的結(jié)果表明,鍍Zn鋼板由於Zn的消耗(hào)而產生紅繡,而5%Al和55%Al-Zn鍍層鋼板保持了耐蝕性和替代腐蝕保護功(gōng)能。55%Al-Zn鍍層的金屬組織是在一次結晶的富Al相晶粒之間存在著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露腐蝕初期,富Zn相首先溶解表現出替代腐蝕(shí)保護作用;在暴露(lù)腐蝕後期,富Al相起(qǐ)到耐蝕(shí)作用。這種防腐蝕機製也體現在鍍Zn鋼(gāng)板和55%Al-Zn鍍層鋼板的端麵腐蝕中。研究資料指出,在長期暴露實驗中,在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板由(yóu)試樣端麵開始發生的鍍層膨脹(zhàng)(線狀腐蝕)的腐蝕速度較大,在暴露後期(qī),鍍Zn鋼板的鍍層膨(péng)脹腐蝕速度(dù)較大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板(bǎn)的富Zn相在塗層和鍍層的界麵上溶解,所以,腐蝕從試樣端麵迅速向內(nèi)部進(jìn)行,當腐蝕進(jìn)行(háng)到一定(dìng)距離時,與陰極(jí)距離增(zēng)大,腐蝕速度就減小了(le)。鍍Zn鋼板(bǎn)在腐蝕發生後由於沒有(yǒu)富Al相,所(suǒ)以(yǐ)陰極(jí)麵積增加,腐蝕一直進行下去。
為提高5%Al-Zn鍍層鋼板的耐蝕性,開發出添加(jiā)3%Mg的6%~11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼(gāng)板。在6%Al-Zn中添加(jiā)Mg延長了紅鏽產生的(de)時間,Mg提高耐蝕性的效果在大氣暴露試樣中也(yě)得到證實。在濱海地區該鍍層係列鋼板暴露實驗生成的腐蝕產物中(zhōng),都沒有發現(xiàn)ZnO。暴露腐蝕生成並積累的腐蝕產物大大抑製了陰極反應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物中的ZnO具有半導體的性質,不能抑製氧化還原的陰極反應。在3%Mg鍍層鋼板腐蝕產物中沒有檢測出ZnO,這與上述實驗結果一致(zhì)。
從上世紀80年代(dài)開始,在鉻酸(suān)鹽皮(pí)膜上塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板和潤滑鋼板、塗敷約20靘(qīng)有機膜的鋼(gāng)板(bǎn),省去塗(tú)敷工序的預塗層鋼板實現了商品化,並得到廣泛應用。之後,在電氣電子設(shè)備中禁止使用P、Cr6+和Cd6+的RoHS(對某些有害物質限製使用的規定)法令於2006年(nián)開始生效,推進了無Cr化處理工藝的進(jìn)程。預塗層(céng)鋼板(bǎn)的性能特點是耐蝕性、高加工性(xìng)、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌(jun1)性、吸熱性、散熱性等等,這些特性主要是由塗敷皮膜的特性來決定(dìng)。
(2)無Cr化處理工藝
近年來,保護地球環境、防(fáng)止汙(wū)染、構築(zhù)循環型社會的理念(niàn)越來越強化,對材料提出降低環境負荷的要求也越來越高。在歐洲,針對電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的形式將P、Hg、Cr6+和Cd6+以及(jí)兩種有機物的最大允許值規定為1000ppm,凡是超過該值的產(chǎn)品禁止(zhǐ)在歐盟區域銷售。關於汽車(chē)報廢的ELV法令,則禁止使用P、Hg、Cr6+和Cd6+。
日本根據鉻酸鹽處理工藝會產生有害的Cr6+情況,從上世(shì)紀70年代起開始探索替代鉻酸鹽處理的技術,由於沒有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用。但是,在上述法令(lìng)公布之後加快了對應措施的研究,在法令生(shēng)效之日,日本的無Cr化處(chù)理技術已經完全開(kāi)發成功。
無Cr化處理工藝應(yīng)仍能保持鉻酸鹽處理(lǐ)皮膜所具有的阻隔功能和自修(xiū)複功能。無Cr化處理(lǐ)的機理是用(yòng)不到幾微米的有機樹脂膜來保證阻隔功能(néng),用阻化劑來保證耐蝕性,添加矽(guī)烷類耦(ǒu)合劑改善(shàn)有機樹(shù)脂膜與(yǔ)金屬氧化層和塗層的密著性。高功能無Cr有機複合塗層鋼板的(de)耐蝕性基本上(shàng)可與鉻酸鹽處理鋼板相媲美。
目前,日本鋼鐵廠的化成處理基本上實(shí)現了無Cr化。今(jīn)後應進(jìn)一步開發出自(zì)修(xiū)複性和耐(nài)蝕性更好的皮膜。荒木提出的用矽烷類化合物對烷烴硫醇自(zì)己組織化單分子膜進行化學改性,形成二元聚合體的方法,可以用幾納米厚的薄膜獲得(dé)高耐蝕性,是值得關注的方法。
(3)表麵(miàn)處理鋼板與汽車
從上世紀(jì)70年代開始,就將汽車用表麵處理鋼(gāng)板的目(mù)標定為(wéi)車身防蝕。此後隨著目標(biāo)值的逐級提高,開發出電鍍Zn鋼板、Zn合金鍍層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板、有機薄膜(mó)塗敷鍍Zn鋼(gāng)板等等,用於汽(qì)車表麵處理鋼板的比例不斷增加。最近,為降低燃料消耗、CO2減排(pái)和達到ELV法令要求的減少環境負荷、提高安全性的要求,以車(chē)身輕量(liàng)化(huà)、無Cr化處理、提高衝撞安全性為目標,進行汽車(chē)表麵處理鋼(gāng)板的開發工作。
從上世紀70年代到80年代,在(zài)電鍍Zn鋼板方麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板和兩層電鍍鋼板因良好的(de)耐蝕性以及電鍍時的抗電弧坑特性而得到廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻酸鹽皮膜和約1靘含SiO2有機皮膜的有機複(fù)合塗層鋼板也被采用。由於鉻酸鹽皮膜的鈍化(huà)作用(yòng)和有機皮膜的阻隔功能以及SiO2的防鏽作用,使(shǐ)塗敷鉻酸鹽皮膜(mó)-含(hán)SiO2有機皮(pí)膜的複合塗層鋼(gāng)板具有極好的耐蝕性。但是80年代,美國(guó)汽車(chē)業公布了汽車的耐蝕標(biāo)準(10年無孔蝕、5年外表無鏽、2年發動(dòng)機倉無鏽);隨後歐洲提出了保證汽(qì)車12年防鏽的標準。為適應這些標準,日本轉向采用合(hé)金化熱鍍Zn鋼板,並通過增加鍍層厚度來確保良好的耐蝕性。增加(jiā)鍍層厚度是提高(gāo)耐蝕性的簡單(dān)而有效的方法。目前(qián)合金化熱鍍Zn鋼板已成為日本表麵處(chù)理鋼板(bǎn)的主流,歐(ōu)洲(zhōu)則主要采用電鍍Zn和(hé)非合金(jīn)化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚(hòu)度大於日(rì)本的合金化熱鍍Zn鋼(gāng)板。
(4)汽(qì)車用高強度(dù)表麵處理鋼板
一般來說,鋼的屈服強(qiáng)度增加,伸長(zhǎng)率降低。但鐵(tiě)素(sù)體和馬氏(shì)體雙相(xiàng)鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏體加(jiā)工誘(yòu)發馬氏體相變發生(shēng)硬化而使變形量增加的TRIP鋼(相變誘導塑性鋼(gāng)),比傳統高強度鋼具有更大的延性。此外,還開發出在200℃左右塗漆烘烤加熱時硬度增加的烘烤硬(yìng)化鋼(BH鋼)和添加Ti、Nb的超低碳BH鋼。
在對高強度鋼進(jìn)行(háng)熱鍍Zn或合金化熱鍍Zn時,由於鋼中的Mn、Si等強化元素和氧的親和力較大,在(zài)鍍Zn前的連續退火過程中優先被氧(yǎng)化,在鋼板表麵生成SiO2、Mn2SiO4等氧(yǎng)化物。這些氧化物降低了Zn液與鋼的浸潤性,是鍍(dù)Zn鋼板產生“露鋼”缺陷的一個原因。
(5)表麵處理鋼板的發展方向(xiàng)
由於Zn的良(liáng)好耐蝕性以及對基板的(de)替代腐(fǔ)蝕保護功能,用Zn和Zn合金進(jìn)行(háng)表麵處理的鋼板得到廣泛的應用。可以認為很難用簡單方法來取代Zn的這些優良特性。但是,在Zn的替代腐蝕保護功能方麵,由於(yú)對Zn陽極反應的非極化特性(陽極過電壓很難增加),替代腐蝕電位很低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過程中(zhōng)氫會滲入鋼材,使鋼材發生脆化。研究表(biǎo)明,用Al-Mg-Si合金替代(dài)Zn進行鋼板熱鍍,可以(yǐ)抑製替代腐蝕電位的降(jiàng)低和氫(qīng)滲入鋼中。因此這是一(yī)個(gè)通過選(xuǎn)擇適當的合金組合減(jiǎn)小氫脆的表麵處理方法。
總之,由於Zn的物理、力學以及化學特性,很難改變Zn在鋼板表(biǎo)麵處理(lǐ)中的優勢地位。因此,重要(yào)的不是單純地用其他金屬或合金替代Zn,而是通過鋼的(de)熱處理(lǐ)、加工、化成處理、塗裝等工藝的適當組合,開發出適用於不同用途和不同特性要求的表麵處理工藝。
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