表麵處理鋼(gāng)板的開發(fā)狀況和發展方向(xiàng)
(1)表麵(miàn)處理鋼板(bǎn)應用領域的擴(kuò)展和性能
表麵處理鋼(gāng)板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產量是1500萬t,其中77%是熱鍍(dù)Zn鋼板。鍍Zn鋼板用於汽車、建築、電(diàn)器和(hé)其他方(fāng)麵,其中有(yǒu)一半用於汽車。
從80年代起55%Al-Zn熱鍍(dù)鋼板在日本得到廣泛應用。在海鹽影(yǐng)響很大的海岸地帶,鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性下降。長期暴露(lù)腐蝕的結果表明,鍍(dù)Zn鋼板由於Zn的(de)消耗而產生紅繡,而5%Al和55%Al-Zn鍍層鋼板保(bǎo)持(chí)了(le)耐蝕性和替代腐蝕保護功能。55%Al-Zn鍍層的金(jīn)屬(shǔ)組織(zhī)是在一次結(jié)晶(jīng)的富Al相晶粒之(zhī)間存在著(zhe)含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露腐蝕初期,富(fù)Zn相首先溶解表現出替代腐蝕保護作用;在暴露腐蝕(shí)後期,富Al相起到(dào)耐(nài)蝕作(zuò)用。這種(zhǒng)防腐蝕機製(zhì)也體現在鍍Zn鋼(gāng)板和55%Al-Zn鍍(dù)層鋼板的端麵腐蝕中。研究資料指出,在長期暴露實驗中,在暴露(lù)初期55%Al-Zn鍍(dù)層鋼板由試樣端(duān)麵開始發生的鍍層膨脹(線(xiàn)狀腐蝕)的腐(fǔ)蝕(shí)速(sù)度較大,在暴露後期,鍍Zn鋼板的鍍層膨脹腐蝕速度較大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相在塗層和(hé)鍍層的界麵上(shàng)溶解,所以,腐蝕從試樣(yàng)端麵迅速向內部進行,當腐蝕進行到一定(dìng)距離時,與陰極距離增大,腐蝕速度就減小了。鍍Zn鋼板在腐蝕發生後由於沒有(yǒu)富Al相,所以陰極麵積增加,腐蝕一直(zhí)進行下去。
為提高(gāo)5%Al-Zn鍍層鋼板的耐蝕(shí)性,開發出添加3%Mg的6%~11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中添加Mg延長了紅鏽產(chǎn)生的時間,Mg提高耐蝕性的(de)效果在大(dà)氣暴露試樣中也得到證實。在濱海地(dì)區該(gāi)鍍層係列鋼板暴(bào)露實驗生成的腐蝕產物中,都(dōu)沒有發現ZnO。暴露腐蝕(shí)生成並(bìng)積累的腐蝕產物(wù)大大抑製了陰極反應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物中的ZnO具有半導體的性質,不能抑製氧化還原的陰極反應。在3%Mg鍍層鋼板腐(fǔ)蝕產物中沒有檢測(cè)出ZnO,這與上述(shù)實驗結果(guǒ)一致。
從上世紀(jì)80年代開(kāi)始,在鉻酸鹽皮膜上(shàng)塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板和潤滑鋼板、塗敷約20靘有機膜的鋼板,省(shěng)去塗敷工序的預塗層鋼板實現了商品化,並得到廣泛應用。之後,在電氣電(diàn)子設備中禁止使用P、Cr6+和Cd6+的RoHS(對某(mǒu)些有害物質限製使用的(de)規定)法令於2006年開始生效,推進(jìn)了無Cr化處理工(gōng)藝(yì)的進程。預塗(tú)層鋼板的性(xìng)能特點是耐蝕性、高加工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌性、吸熱性、散熱性等等,這些特性主要是由塗敷皮膜的特性來決定。
(2)無Cr化處理工藝
近(jìn)年來,保護地球環境、防止汙染、構築循環型(xíng)社會的理(lǐ)念越來越強化,對材料提出降(jiàng)低環境負荷的(de)要求也越來越高。在歐洲,針對電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的(de)形式將P、Hg、Cr6+和Cd6+以及兩種有機物的最大(dà)允許值規(guī)定為1000ppm,凡是超過該值的產品禁止在歐盟區域銷售(shòu)。關於汽車報廢的ELV法令,則禁止使用P、Hg、Cr6+和Cd6+。
日本根據鉻酸鹽處理(lǐ)工藝會產生有(yǒu)害的Cr6+情況,從上世紀70年代起開始探索替代鉻酸鹽處理的技術,由(yóu)於(yú)沒有找到(dào)有效的(de)方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用。但是,在上述法令公布(bù)之後加快了對應措施的(de)研究,在法令生效之日,日本的無Cr化處理技術已經完全開發成功。
無Cr化處理工(gōng)藝應(yīng)仍能保持鉻酸鹽(yán)處理皮膜所具有的(de)阻隔功能和自修複功能。無Cr化處理的機理是用不到(dào)幾微米的有機樹脂膜來保證阻隔功能,用阻化劑來保證(zhèng)耐蝕性,添加矽烷類耦合劑改善有機樹(shù)脂膜與(yǔ)金屬氧化層(céng)和塗層的密著性。高功能無Cr有機複合(hé)塗層鋼板(bǎn)的耐蝕性基本上可與鉻酸鹽處理鋼板相媲(pì)美。
目前,日本(běn)鋼鐵廠的化成處理基本上實現了無Cr化。今後應進一步開發出自(zì)修複性和耐(nài)蝕性更好的(de)皮膜。荒木提出的(de)用矽烷(wán)類化合物對烷烴硫(liú)醇(chún)自(zì)己組(zǔ)織化單分子膜進行化學改(gǎi)性,形成二(èr)元聚合體的方法,可以用幾納米厚的薄膜(mó)獲得(dé)高耐(nài)蝕性,是值得關注的方法。
(3)表麵處理(lǐ)鋼板與汽車
從上世紀70年(nián)代開始,就將汽車用表麵處理鋼(gāng)板的目標(biāo)定為車身防蝕。此後隨著目標值的逐級提高,開發(fā)出電鍍Zn鋼板、Zn合金鍍層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板、有機薄(báo)膜塗敷鍍Zn鋼板(bǎn)等等,用於汽車表麵處理鋼板的(de)比例不(bú)斷增加。最近,為降(jiàng)低燃料消耗、CO2減排和達到ELV法令要求的減少環境負荷、提高安全性的要求,以車身輕量化、無Cr化處理、提高衝撞安全性為目標,進行(háng)汽車表麵處理鋼板的開發工作。
從上世紀(jì)70年代到80年代,在電鍍Zn鋼板方麵,電鍍Fe-Zn合金(jīn)鋼板和兩層電鍍(dù)鋼板因良好的耐蝕性以及電鍍時的抗電弧坑(kēng)特性而得到廣泛應用,同時(shí),電鍍Ni-Zn鋼板(bǎn)、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻酸鹽皮膜和約1靘含SiO2有機皮膜的有機複合塗(tú)層鋼板也被采(cǎi)用。由於鉻酸鹽皮膜的鈍化作用和有機皮膜的(de)阻隔功能以及SiO2的(de)防鏽作用,使塗敷(fū)鉻酸鹽皮膜-含SiO2有機皮膜的複合塗層鋼板具有極好的耐蝕性。但(dàn)是80年代,美國汽車(chē)業公布了汽車的耐蝕標準(10年無孔蝕、5年外表無鏽、2年發動(dòng)機倉無鏽);隨後歐洲提出了保證汽車12年防鏽的標準。為適應這些標準,日本(běn)轉向(xiàng)采用合金化熱鍍Zn鋼板,並通過增加(jiā)鍍層(céng)厚度來確保良好的耐(nài)蝕性(xìng)。增加鍍(dù)層厚(hòu)度是提(tí)高耐蝕性的簡單而有效的方法。目前(qián)合金化(huà)熱鍍(dù)Zn鋼(gāng)板已成為日本表麵處理(lǐ)鋼板的主(zhǔ)流,歐洲則主要采用電鍍Zn和非合金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚(hòu)度(dù)大於日本的合金化熱鍍Zn鋼板。
(4)汽車用高強度表麵處理鋼板(bǎn)
一般來說,鋼的屈服強(qiáng)度增加,伸長率降低。但鐵素體和馬氏體雙相鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體相變發生(shēng)硬化而使變形量增加的TRIP鋼(相變誘導塑性鋼),比傳統(tǒng)高強度鋼具有更(gèng)大的延(yán)性。此外,還開發出(chū)在200℃左右(yòu)塗漆烘烤加熱(rè)時硬度增加的烘烤硬化(huà)鋼(gāng)(BH鋼)和添加(jiā)Ti、Nb的超低碳BH鋼。
在對高強度鋼(gāng)進行熱鍍Zn或合金化熱(rè)鍍Zn時(shí),由於鋼中的Mn、Si等強化元素和氧的親和力較大,在鍍Zn前的連續退火(huǒ)過程中優先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2、Mn2SiO4等氧(yǎng)化(huà)物。這些氧化(huà)物降低了Zn液與鋼的浸(jìn)潤性(xìng),是鍍Zn鋼板產生“露鋼”缺陷的一個原因。
(5)表麵處(chù)理鋼板的發展方向
由於Zn的良好(hǎo)耐蝕性以及對基板的替代腐蝕保護功能,用Zn和Zn合金進行表麵處理的鋼板得到廣泛的應用。可以認為很難用簡單方法來取代Zn的這些優良特性(xìng)。但是,在Zn的替代腐蝕保護功能方麵,由於對(duì)Zn陽極(jí)反應的非極化特性(陽極過電壓很難(nán)增加(jiā)),替代腐蝕電位(wèi)很低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過(guò)程中氫會滲入鋼(gāng)材,使鋼材發生脆化。研究表明(míng),用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼板熱鍍,可以抑製替代腐蝕電位的降低和(hé)氫滲入鋼中。因此這(zhè)是一個通過選(xuǎn)擇適當的合金(jīn)組合減小氫脆的表麵處理方法。
總之,由於Zn的物理、力(lì)學以及(jí)化學特(tè)性,很難(nán)改變Zn在鋼板表麵處理中的優勢地位。因(yīn)此,重要的不是單純地用(yòng)其他金屬或合(hé)金替代Zn,而是(shì)通過鋼(gāng)的熱(rè)處理、加工、化成處理、塗裝等工藝的適當組合,開發出適用於不同用(yòng)途和不同特性(xìng)要求的表麵處理工藝。
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