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表麵處理鋼板的開發和發展趨勢
時間:2016-11-02 來源:www.hbcxblg.com

表麵處理鋼板的開發狀況(kuàng)和發展方向

(1)表麵處理鋼板應用領域的擴(kuò)展和性能

表麵處理鋼板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產(chǎn)量(liàng)是1500萬(wàn)t,其中77%是(shì)熱(rè)鍍Zn鋼板。鍍Zn鋼板用於汽車、建築、電器和其(qí)他(tā)方麵(miàn),其中有一半用於汽車。

80年代起55%Al-Zn熱鍍鋼(gāng)板在日本得到廣泛應用。在海鹽影響很大的海岸地帶,鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性下降。長期暴露腐蝕的結果表(biǎo)明(míng),鍍Zn鋼(gāng)板由於Zn的消耗而產生紅繡,而5%Al55%Al-Zn鍍層鋼板保持了耐蝕性和替代腐蝕保護功能。55%Al-Zn鍍層的金屬組織是在一次結晶的(de)富Al相晶粒之間存在著含b-Zn的富(fù)Zn相。Townsend指出,在暴露腐蝕初期(qī),富Zn相首先溶解表現出替代腐蝕保護作用;在暴露腐(fǔ)蝕後期,富Al相起到耐蝕作(zuò)用。這種防腐蝕機製也體現在(zài)鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板的端麵腐蝕中。研究資料指出,在長期暴露實驗中,在(zài)暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板(bǎn)由試樣端麵開始(shǐ)發生的鍍層膨(péng)脹(線狀腐蝕)的腐蝕速度較大,在暴露後期,鍍Zn鋼板的鍍(dù)層膨脹腐蝕速度(dù)較(jiào)大。在暴(bào)露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富(fù)Zn相在塗層和鍍層的界麵上溶解,所以,腐蝕從試樣端麵迅速向內部進行,當腐蝕進行到一(yī)定(dìng)距(jù)離時,與陰極距離增大,腐蝕速度就減小了。鍍Zn鋼板在腐蝕發生後(hòu)由於沒有富Al相,所以陰極麵積(jī)增加,腐蝕一直進行(háng)下去。

為提高5%Al-Zn鍍層鋼板的耐蝕性,開(kāi)發出添加3%Mg6%11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中添加Mg延長了紅鏽產生(shēng)的時間,Mg提高耐蝕性的效果在大氣暴露試樣中也得到(dào)證實。在濱海地(dì)區該鍍層係列鋼板暴露實驗生成的腐蝕產物中,都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成並積(jī)累的腐蝕產物大大抑製了陰極反應。而鍍Zn鋼板腐蝕產物中的ZnO具有半導體的性質(zhì),不能抑製氧化還原的(de)陰(yīn)極反應。在3%Mg鍍層鋼板腐蝕產物中沒有檢測出ZnO,這與上述實驗結果一致。

從上世紀80年代開始,在鉻酸鹽皮膜上塗敷約1靘有機膜的耐指紋鋼板和潤滑鋼板(bǎn)、塗敷(fū)約20靘有機膜的鋼板,省去塗敷工序的預塗層鋼(gāng)板實現了(le)商品化,並得到(dào)廣泛(fàn)應用。之後,在電氣電子(zǐ)設備中禁止使用PCr6+Cd6+RoHS(對(duì)某些有(yǒu)害物質限製使用的規定(dìng))法令於2006年開始生效,推進了(le)無(wú)Cr化處理工藝的進程。預塗層鋼板的性能特點是(shì)耐蝕性、高加工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌性、吸(xī)熱性、散熱性等等,這些特性主要是由塗敷皮膜的特性來決定。

(2)Cr化處理工藝

近(jìn)年來,保護地球環境、防止汙染、構築循環型社會的理念越來越強化(huà),對材料提出降(jiàng)低環境負荷的要求(qiú)也越來(lái)越高。在歐洲,針對電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的形式將PHgCr6+Cd6+以及兩種有機物的最大允許值規定為1000ppm,凡是超過該值(zhí)的(de)產品禁止在(zài)歐盟區域銷售。關於汽車報廢的ELV法(fǎ)令,則禁止使用PHgCr6+Cd6+

日本根據鉻酸鹽處理工藝會產生有害的Cr6+情況,從上世紀70年代起開始探索替代鉻酸鹽處理的技術,由於沒有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用。但是(shì),在上述法令(lìng)公布之後加快(kuài)了對應措施的研究,在法(fǎ)令生效之日,日本的無Cr化處理技術已經完全開發成功。

Cr化處理工藝應仍能保持(chí)鉻酸鹽處理皮膜所具有的阻隔功能和自修複(fù)功能。無Cr化(huà)處理的機理是用不到幾微米(mǐ)的有機樹脂(zhī)膜來保證阻隔(gé)功能,用阻化劑來保(bǎo)證(zhèng)耐蝕性,添(tiān)加矽烷類耦(ǒu)合劑改善有機樹(shù)脂膜與(yǔ)金屬氧化層和塗層(céng)的密著性。高功能無Cr有機複合塗層鋼板的(de)耐蝕性基本上可與鉻酸鹽處(chù)理鋼板相媲(pì)美。

目前,日本鋼鐵廠的化成處理基本(běn)上實現了無(wú)Cr化。今後應(yīng)進一步開發出自修複性和耐蝕性更好的皮膜。荒木提出的(de)用矽烷類化合物對烷(wán)烴硫醇自己組織化單(dān)分子膜進行化學改性,形成二元(yuán)聚合體的方法,可(kě)以(yǐ)用幾納米厚的薄膜獲得高耐蝕性,是(shì)值得關(guān)注的方法。

(3)表麵處理鋼板與汽車

從上世紀(jì)70年代開始,就將汽車用表麵處理鋼板的目標定為車身防蝕。此後隨著目標值的逐級提(tí)高,開發出電鍍Zn鋼板、Zn合金鍍層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板(bǎn)、有(yǒu)機薄膜塗敷鍍Zn鋼板等等,用於汽(qì)車表麵處理鋼板的比例不斷(duàn)增加。最近,為降低燃料消耗、CO2減排和達到ELV法令要求的減少環境負荷、提高安(ān)全性的要(yào)求,以(yǐ)車身輕量化、無Cr化處理、提高衝撞安全性為目標,進行汽車表麵處理鋼板的(de)開發工作。

從(cóng)上世紀70年代到80年代,在電鍍Zn鋼板方麵(miàn),電鍍Fe-Zn合金鋼板和兩層電(diàn)鍍鋼板因良(liáng)好的(de)耐(nài)蝕性以及電(diàn)鍍時的抗電弧坑特性而(ér)得到廣泛應(yīng)用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻酸鹽皮膜和約(yuē)1靘含SiO2有機皮膜的有機複合塗層鋼板也被采用。由於鉻酸鹽皮膜的(de)鈍化作用和有(yǒu)機皮膜的阻隔功能以及SiO2的防鏽作用(yòng),使塗敷鉻酸鹽皮膜-含SiO2有機皮膜的複(fù)合塗層鋼板具有極好的耐蝕性。但是80年代,美國汽車(chē)業公布了汽車(chē)的耐蝕標準(10年無孔蝕、5年外表無鏽、2年發動機倉(cāng)無鏽);隨後(hòu)歐洲(zhōu)提出了(le)保(bǎo)證汽車12年防鏽的標準。為適應這些標準(zhǔn),日本(běn)轉向采用合金化(huà)熱鍍Zn鋼板,並(bìng)通過增加鍍層厚度來確保良好的耐蝕性。增加鍍層厚度是提(tí)高耐蝕性的簡單而有效的方法(fǎ)。目前合金化熱鍍Zn鋼板已(yǐ)成為日(rì)本表麵處理鋼板的主流,歐洲則主要采用電鍍Zn和非合金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚度大於日本的合金化熱鍍Zn鋼板。

(4)汽車(chē)用高強度表麵處理(lǐ)鋼板

一般來說,鋼的屈服強度增加,伸長率(lǜ)降低。但(dàn)鐵素體和馬氏體雙相鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體相變發生硬化而使變形(xíng)量增加的TRIP鋼(gāng)(相(xiàng)變誘導(dǎo)塑性鋼),比傳統高強度鋼(gāng)具(jù)有(yǒu)更大的延性。此外,還開發(fā)出在200℃左右塗漆烘烤(kǎo)加熱時硬(yìng)度增加的烘烤硬化鋼(BH鋼)和添加TiNb的超低碳BH鋼。

在對(duì)高(gāo)強度鋼進行熱鍍Zn或合金化熱鍍Zn時,由於鋼中的MnSi等強化元(yuán)素和(hé)氧的親和力(lì)較大,在鍍Zn前的連續退火過程中優先被(bèi)氧化,在鋼板表麵生成SiO2Mn2SiO4等氧化物。這些氧化物降低了Zn液與(yǔ)鋼的(de)浸潤性,是鍍Zn鋼板產生“露鋼”缺陷的一個原因。

(5)表麵處理鋼板的發展方向

由(yóu)於Zn的良好耐蝕性以及對基(jī)板的替代腐蝕保護功能,用ZnZn合金進(jìn)行表(biǎo)麵處(chù)理的鋼板得到廣泛的(de)應用。可(kě)以認為(wéi)很難用簡單方法來取代Zn的這些(xiē)優良特性。但是(shì),在Zn的替代腐蝕保護功能方麵(miàn),由於對Zn陽極反應的非(fēi)極化特性(陽(yáng)極過電壓很難(nán)增加),替代腐蝕電位很低,基本上(shàng)是(shì)-1.0V,所以(yǐ),在替代腐蝕反(fǎn)應過程中氫會滲入鋼材,使鋼材發生脆化。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼板熱鍍,可以(yǐ)抑(yì)製替代腐蝕電位的降低和氫滲入鋼(gāng)中。因此這是(shì)一個(gè)通過選擇適(shì)當的合金組合減小(xiǎo)氫脆(cuì)的表麵(miàn)處理方法。

總之,由於(yú)Zn的物理、力學(xué)以及(jí)化學(xué)特性,很(hěn)難改變Zn在鋼板表(biǎo)麵處理中(zhōng)的(de)優勢地位。因此,重要的不是單純地用其他金屬或合金替代Zn,而是(shì)通過鋼的熱處理、加工、化成處理、塗裝等工藝(yì)的適當組合,開發出適用於不同用途和不同特性要(yào)求的表(biǎo)麵處(chù)理工藝。

 

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